ачкыч сөз

Бензин; Кошумчалар; анилин; газ хроматографиясы;

1. киргизүү Ата мекендик мунай энергиясын жана кайра иштетүү технологиясын чектөөдөн улам, рынокто кадимки нефтини кайра иштетүүчү заводдор тарабынан өндүрүлгөн мунай продуктылары жетишсиз, бул рынокту көп сандагы аралашма мунай продуктуларын каптап турат. Кадимки аралаш бензин негизинен чийки зат катары аралаш ароматтык нафта (жеңил май) менен аралаштырылат. Бирок, чийки заттын жогорку бааларынын жана пайданы максималдаштыруунун фонунда анилиндик кошулмалар көбүнчө бензиндин салттуу эмес кошумчалары катары колдонулат. Мындай кошумчалары бар бензиндин сапат индекси улуттук автомобиль бензининин стандартына жооп бериши үчүн, мисалы, 1% (массалык үлүшү) N-метиланилинди кошуу октан санын 2-4 бирдикке көбөйтүүгө болот [1]. Бирок, анилиндик кошумчалар транспорт каражаттарынын кыймылдуулугуна жана коопсуздугуна потенциалдуу коркунучтарга ээ, ал эми N-метиланилиндер азотту камтыган кошулмалар болуп саналат, бул автомобиль түтүктөрүндөгү азот оксиддеринин көбөйүшүнө алып келип, атмосфералык чөйрөгө жана адамдын ден соолугуна зыяндуу таасирин тийгизет. . Анилиндик кошумчалардын негизги компоненттерине анилин, N-метиланилин, о-метиланилин, п-метиланилин, м-метиланилин жана N, n-диметиланилин кирет. Учурда метиланилин кошулмаларын аныктоонун кеңири таралган ыкмаларына нафталиндиэтиламин спектрофотометриясы, газ хроматографиясы-азот хемилюминесценциясын аныктоо, жогорку эффективдүү суюк хроматография ж.б. кирет [2-4]. Салттуу нафталин диэтиламин спектрофотометриясы каптал реакциянын пайда болушунан улам аныктоонун натыйжасына тоскоол болот, ал эми HPLC ыкмасы бензин матрицасынын кийлигишүүсү менен сөзсүз түрдө таасир этет.

Газ хроматограф-азот хемилюминесценциясын аныктоо ыкмасы азотту тандап аныктоочу кымбат азот хемилюминесценция детекторун даярдоону талап кылат. Жакында эле иштелип чыккан (азырынча жарыялана элек) улуттук стандарт "Бензиндеги оксикошуундарды жана анилиндик кошулмаларды аныктоо үчүн газ хроматографиясы" ошондой эле жалпы жана салыштырмалуу арзан суутек ионунун жалын детекторунун жардамы менен эки карама-каршы полярдуулук мамычаларын күйгүзүү аркылуу анализ жүргүзүү ыкмасын сүрөттөйт. Бул ыкма үчүн ThermoFisher Scientific Колдонмо кагазын жарыялады (Колдонмо жазуулары C GC-50). Жөнөкөйлөтүү катары, бул документ 2015-жылы Шаньдун провинциясы тарабынан чыгарылган DB37/T-2650 жергиликтүү стандартына негизделген бир мамычанын ылдамыраак ыкмасын киргизет [5]. Натыйжалар көрсөткөндөй, бул ыкма жакшы кайталануучу жана жогорку тактык менен иштөө үчүн жөнөкөй. Ошону менен бирге, метод бензиндин матрицалык курамы боюнча анилиндин санын аныктоонун интерференциясын чечүү үчүн оптималдаштырылган.

2. Методдун принцибине сереп салуу Полярдык полиэтиленгликол (ПЭГ) колоннасында автобензиндеги анилиндик бирикмелер бензин матрицасынан бөлүнүп, ички эталон катары ацетофенон колдонулган. Автоунаа бензининдеги анилиндин, N-метиланилиндин, о-метиланилиндин, п-метиланилиндин, м-толуидиндин жана N, n-диметиланилиндин курамы жалын иондоштуруу детектору (FID) менен жабдылган газ хроматографы аркылуу аныкталып, ар бир компоненттин концентрациясы аныкталды. ички стандарттын негизинде эсептелет.

3. Аспаптар

3.1 Trace 1300E газ хроматографы шунт/шунтсуз кириши менен,

AS1310 автоматтык үлгү алуучу, Flame иондоштуруу детектору (FID);

3.2 Хамелеон программасы

3.3 Микрошприц: сыйымдуулугу 10 uL.

4. Реагенттер жана материалдар

4.1 Колонна: Полярдык мамыча, TG-Wax, мамычанын узундугу 60м,

Ички диаметри 0,25мм, суюк пленканын калыңдыгы 0,25мкм

4.2 Эгерде башкасы белгиленбесе, бул ыкмада колдонулган реагенттер аналитикалык жактан таза жана уруксат берилген

Жогорку тазалыктагы башка реагенттерди колдонуңуз.

Сапаттык жана сандык максаттар үчүн колдонулган реагенттер, анын ичинде анилин (Ca №62-53-3), N-

Метиланилин (CAS#100-61-8), о-метиланилин (CAS#95-53-4),

P-метиланилин (CAS#106-49-0), м-метиланилин (CAS#188-44-)

1) жана N, n-dimethylaniline (CAS # 121-69-7), ички стандарт фенилен болгон

Кетон (CASA №96-86-2).

5. Эксперименталдык методдор

5.1 Стандарттык ийри сызыкты түзүү

5.1.1 Стандарттык эритмени даярдоо: Бардык стандарттык заттар изооктан (хроматографиялык жактан таза)

Суюлтуу, тиешелүүлүгүнө жараша 0,1%, 0,2%, 0,5%, 1% алты анилин заттары менен конфигурацияланган,

1,5% жана 2% деңгээлдеги стандарттык үлгүлөр үчүн толук концентрация маалыматы үчүн 1-таблицаны караңыз.

Таблица 1. Стандарттык үлгү концентрациясынын таблицасы

5.1.2Стандарттык үлгүлөр 2-таблицадагы GC методу боюнча талданган

Таблица 2. GC ыкмасы

5.1.3 Сапаттуу: Компоненттер ар бир компоненттин кармоо убактысына жараша сапаттык болуп саналат жана типтүү типтеги стандарттык үлгүнүн хроматограммасы (концентрациянын деңгээли 0,1%) 1-сүрөттө көрсөтүлгөн.

Сүрөт 1. Типтүү стандарттык үлгүнүн хроматограммасы

5.1.4 Стандарттык ийри сызыкты түзүү. Калибрлөө ыкмасын Chameleon программалык камсыздоосундагы маалыматтарды иштетүү методунда түзөтүңүз, калибрлөө түрү сызыктуу (баштапкы жерден мажбурланбайт), баалоо түрү - эң жогорку аймак жана ички стандарт өзгөрүлмө. Ар бир компоненттин стандарттуу ийри теңдемеси жана сызыктуу корреляция коэффициенти 3-таблицада, ал эми ар бир компоненттин стандарттык ийри сызыгы 2-7-сүрөттө көрсөтүлгөн.

таблица 3. Калибрлөө ийри сызыгынын маалыматтары

5.1.5 Натыйжаларды эсептөө: Ар бир компоненттин чоку аянтынын ацетофенондун чоку аянтына болгон катышы эсептелди. Пропорцияга туура келген ар бир компоненттин массалык көлөмдүк үлүшү тиешелүү оңдоо ийри сызыгынан окулат жана натыйжа 0,01% так болот.

6. Жыйынтыктар жана талкуу

6.1 Стандарттык ийри сызык: Стандарттык ийри 6 стандарттык продукт менен белгиленет, көлөмдүн концентрация диапазону 0,01%дан 2,0%га чейин, ал эми R2 сызыктуу корреляция коэффициенти 0,999дан жогору (толук маалымат үчүн 3-таблицаны караңыз).。

6.2 Методду текшерүү жана оптималдаштыруу: Декандарды алмаштыруу ыкмасы менен салыштырганда, бул макалада киргизилген бир тилке ыкмасы арзан баада, жөнөкөй операцияда жана жогорку кайталануучулуктун артыкчылыктарына ээ. Бирок, бензин матрицасында кээ бир компоненттер анилин кошулмаларына таасир этиши мүмкүн.

Мисалы, ушул эмгекте сүрөттөлгөн ыкмага ылайык, бензиндин бош матрицалык үлгүсүн сынаганда, стандарттык үлгүдөгү хроматограмма менен салыштыргандан кийин болжол менен 0,04 мүнөттө чоку бар экени аныкталды (чокунун эң туурасы 0,07мин) анилинди анализдөөгө тоскоол болгон стандарттык продуктунун анилиндик компонентинен. (2-сүрөттү караңыз)

3

FIG. 2. Анилиндин стандарттуу эритме спектри менен бензиндин бош матрицалык спектрин салыштыруу

Бул заттын анилин эмес экенин тастыктоо үчүн жана анилиндин санын аныктоого кийлигишүүнү жок кылуу. Бул кагаздагы ыкма оптималдаштырылган жана программанын температурасын жогорулатуу процесси болуп саналат

DB37/T-2650 5℃/мүнөттүн сыпаттамасы 4℃/мүнөткө өзгөртүлдү. Стандарттык үлгүлөр кошулган бензиндин матрицалык үлгүлөрү ушул ыкма менен талданган. СУРЕТтен керунуп тургандай. 3,

Оптимизацияланган ыкма бул компонентти бензин матрицасында анилинден ажырата алат жана андан ары мунай үлгүсүн DB37/T-2650 ыкмасы менен алууга болорун далилдейт.

21.905 мин чокусу анилин болгон эмес. Сапаттык масс-спектрометрия жана стандарттык салыштыруу жолу менен интерференция тобу нафталин экени аныкталган.

FIG. 3. Мунай үлгүлөрүнүн спектрлерин, анилин үлгүлөрүн жана бензин матрицасын салыштыруу (оптимизацияланган ыкма)

6.2 Калыбына келтирүү ылдамдыгы жана тактык эксперименти: Стандарттык калыбына келтирүү ылдамдыгы эксперименти бош бензин матрицасы менен жүргүзүлдү жана 100ppm кошумча деңгээли менен стандарттык калыбына келтирүү курсу аткарылды (n = 5). Натыйжалар 4-таблицада көрсөтүлгөн.

таблица 4. Калыбына келтирүү ылдамдыгы жана кайталануучу сыноонун натыйжалары

7.корутунду

Бул эксперимент Шаньдун провинциясынын DB37/T-2650 жергиликтүү стандартына тиешелүү жана бензиндеги анилин кошулмаларын аныктоо үчүн FID детекторун кабыл алат. Метод жөнөкөй жана натыйжасы ишенимдүү. Иш жүзүндө талдоодо интерференция колдонулушу мүмкүн болсо да, кээ бир бензиндин субстраттарында нафталиндин анилин анализине кийлигишүүсүн шарттарды оптималдаштыруу аркылуу болтурбоого болот.

Шилтемелер:

［1］Zhong Shaofang, WEN Huan et al. Автобензиндеги метиланилиндин кошулмаларын газ хроматографиясы аркылуу аныктоо [J]. Спектр лабораториясы, 2012, 29-том, 6-басылышы, 3564-3567.

［2］Чжан Маолин, LI Баодин, Чжан Юфа. Спектрофотометрия менен N-метиланилинди аныктоо боюнча изилдөө [J]. Zhengzhou Grain University журналы, 2000, 21(2) : 86-88.

［3］Лю Баомин, LIU Minghong, XU Hong жана башкалар. Абада анилин, N-метиланилин жана N, N-диметиланилинди бир эле учурда аныктоо боюнча жогорку натыйжалуу суюк хроматография [J] боюнча изилдөө. Ден соолук текшерүү Кытай журналы, 2009, 19 (8): 1804-1807.

［4］Yang Yongtan, Wu Ming-qing, WANG Zheng. Газ хроматографиясы менен каталитикалык бензинде азотту камтыган кошулмалардын бөлүштүрүлүшү-Азоттун хемилюминесценциясын аныктоо [J]. Хроматография, 2010, 28(4): 336 - 340

DB37/T-2650, Газ хроматографиясы менен мотор бензининдеги анилиндик бирикмелерди аныктоо