жаңылыктар

Циано тобу күчтүү полярдуулукка жана электронду сиңирүүгө ээ, ошондуктан ал максаттуу белокко терең кирип, активдүү борбордогу негизги аминокислота калдыктары менен суутек байланыштарын түзө алат. Ошол эле учурда, циано тобу - бул карбонил, галоген жана башка функционалдык топтордун биоэлектрондук изостерикалык денеси, ал кичинекей дары молекулалары менен максаттуу белоктордун өз ара аракеттенүүсүн күчөтө алат, ошондуктан ал медицинанын жана пестициддердин структуралык модификациясында кеңири колдонулат [1]. Циано камтыган медициналык дары-дармектерге саксаглиптин (1-сүрөт), верапамил, фебуксостат ж.б. кирет; Айыл чарба дары-дармектерине бромфенитрил, фипронил, фипронил ж.б. кирет. Мындан тышкары, циано кошулмалары жыпар жыт, функционалдык материалдар жана башка тармактарда да маанилүү колдонмо мааниге ээ. Мисалы, цитронитрил - эл аралык жаңы нитрил жыпар жыты, ал эми 4-бром-2,6-дифторбензонитрил суюк кристалл материалдарын даярдоо үчүн маанилүү чийки зат. Циано кошулмалары уникалдуу касиеттеринен улам ар кандай тармактарда кеңири колдонулаарын көрүүгө болот [2].

Циано тобу күчтүү полярдуулукка жана электронду сиңирүүгө ээ, ошондуктан ал максаттуу белокко терең кирип, активдүү борбордогу негизги аминокислота калдыктары менен суутек байланыштарын түзө алат. Ошол эле учурда, циано тобу - бул карбонил, галоген жана башка функционалдык топтордун биоэлектрондук изостерикалык денеси, ал кичинекей дары молекулалары менен максаттуу белоктордун өз ара аракеттенүүсүн күчөтө алат, ошондуктан ал медицинанын жана пестициддердин структуралык модификациясында кеңири колдонулат [1]. Циано камтыган медициналык дары-дармектерге саксаглиптин (1-сүрөт), верапамил, фебуксостат ж.б. кирет; Айыл чарба дары-дармектерине бромфенитрил, фипронил, фипронил ж.б. кирет. Мындан тышкары, циано кошулмалары жыпар жыт, функционалдык материалдар жана башка тармактарда да маанилүү колдонмо мааниге ээ. Мисалы, цитронитрил - эл аралык жаңы нитрил жыпар жыты, ал эми 4-бром-2,6-дифторбензонитрил суюк кристалл материалдарын даярдоо үчүн маанилүү чийки зат. Циано кошулмалары уникалдуу касиеттеринен улам ар кандай тармактарда кеңири колдонулаарын көрүүгө болот [2].

2.2 Энол боридинин электрофилдик цианиддешүү реакциясы

Кенсуке Киёкаванын командасы [4] энол бор кошулмаларын жогорку натыйжалуу электрофилдик цианиддештирүү үчүн цианид реагенттерин n-циано-н-фенил-п-толуоленсульфонамид (NCTS) жана p-толуоленсульфонилцианидди (tscn) колдонушкан (3-сүрөт). Бул жаңы схема аркылуу ар кандай β-ацетонитрил жана ар кандай субстраттарга ээ.

2.3 Кетондордун органикалык каталитикалык стереоселективдүү кремний цианиддик реакциясы

Жакында эле, Benjamin list командасы [5] Nature журналында 2-бутанондун энантиомердик дифференциациясы (4a-сүрөт) жана 2-бутанондун ферменттер, органикалык катализаторлор жана өткөөл металл катализаторлору менен асимметриялык цианиддик реакциясы жөнүндө HCN же tmscn цианиддик реагентти колдонуу менен кабарлашкан (4b-сүрөт). tmscn цианиддик реагентти колдонуу менен, 2-бутанон жана башка кетондордун кеңири спектри idpi каталитикалык шарттарында жогорку энантиоселективдүү силилцианиддик реакцияларга дуушар болгон (4C-сүрөт).

 

4-сүрөт А, 2-бутанондун энантиомердик дифференциациясы. b. 2-бутанондун ферменттер, органикалык катализаторлор жана өткөөл металл катализаторлору менен асимметриялык цианиддештирилиши.

c. Idpi 2-бутанондун жана башка кетондордун кеңири спектринин жогорку энантиоселективдүү силилцианид реакциясын катализдейт.

2.4 Альдегиддерди калыбына келтирүүчү цианиддөө

Табигый продуктуларды синтездөөдө жашыл тосмик стерикалык тоскоолдук жараткан альдегиддерди нитрилдерге оңой айландыруу үчүн цианид реагенти катары колдонулат. Бул ыкма андан ары альдегиддерге жана кетондорго кошумча көмүртек атомун киргизүү үчүн колдонулат. Бул ыкма джиадифенолиддин энантиоспецификалык жалпы синтезинде конструктивдүү мааниге ээ жана клеродан, карибенол А жана карибенол В сыяктуу табигый продуктуларды синтездөө сыяктуу табигый продуктуларды синтездөөдөгү негизги кадам болуп саналат [6] (5-сүрөт).

 

2.5 Органикалык аминдин электрохимиялык цианиддик реакциясы

Жашыл синтез технологиясы катары органикалык электрохимиялык синтез органикалык синтездин ар кандай тармактарында кеңири колдонулуп келет. Акыркы жылдары ага көбүрөөк изилдөөчүлөр көңүл буруп жатышат. PrashanthW. Menezes командасы [7] жакында эле ароматтык амин же алифаттык аминди арзан Ni2Si катализаторун колдонуп, 1 м KOH эритмесинде (цианид реагентин кошпостон) 1,49врхе туруктуу потенциалы менен жогорку түшүмдүүлүк менен тиешелүү циано кошулмаларына түз кычкылдандырса болорун билдиришкен (6-сүрөт).

 

03 кыскача баяндамасы

Цианиддөө - бул абдан маанилүү органикалык синтез реакциясы. Жашыл химия идеясынан баштап, салттуу уулуу жана зыяндуу цианид реагенттерин алмаштыруу үчүн экологиялык жактан таза цианид реагенттери колдонулат, ал эми өнөр жай өндүрүшүндө чоң экономикалык, социалдык жана экологиялык пайда алып келүү үчүн изилдөөнүн көлөмүн жана тереңдигин андан ары кеңейтүү максатында эриткичсиз, каталитикалык эмес жана микротолкундуу нурлануу сыяктуу жаңы ыкмалар колдонулат [8]. Илимий изилдөөлөрдүн тынымсыз өнүгүшү менен цианид реакциясы жогорку түшүмдүүлүккө, үнөмдүүлүккө жана жашыл химияга карай өнүгөт.

 

 

 


Жарыяланган убактысы: 2022-жылдын 7-сентябры